张学良和杨虎城1936年12月12日发动兵变扣押蒋介石。当时局势危如累卵，南京方面何应钦等拒绝与张学良、杨虎城何谈，直接要派兵攻打张、杨。一旦如此，蒋介石的性命必然不保，而国民党的大权要旁落。宋美龄是明眼人，看出了何应钦的阴谋，希望西安事变能够和平解决。
宋美龄此时最能依靠的是他的兄长宋子文。宋子文顶着“两朝国舅”的帽子——二姐宋庆龄是孙中山夫人，小妹宋美龄是蒋介石夫人，却不是吃干饭的人。他不仅拿到哈佛大学经济系的学位，做事雷厉风行、手腕视野均佳，在30年代的国民政府担任行政院副院长、财政部部长、中国银行董事长，为现代中国现代财政金融体系的建立，立下了汗马功劳。
1936年爆发西安事变之时，宋子文虽然此前因为蒋介石肆意扩充军费不满而辞职，但危急关头还是以大局为重，甘愿出面做南京、西安方面的斡旋人。宋子文能够出面挑大梁，还有一个原因是他与张学良私交甚好。
张学良对于宋子文的才干很是钦佩，两人年纪相仿，而宋子文凭借才干执掌全国财政大权。张学良的太太于凤至认了宋子文的母亲为干娘，与宋家姐妹结下了姐妹情谊。张学良一家与宋家上下很熟，宋母也对于凤至疼爱有加，坊间一度称于为“宋四小姐”。张学良与宋子文多次结伴游历、野炊，酷爱摄影的张学良，还拍了许多照片留念。
正是由于宋子文与张学良多年的交情，宋子文才敢在西安事变之初，只身前往西安。张学良对宋子文还是相信的，以至于他听从宋子文的劝说，陪蒋介石、宋子文回到南京。哪知道蒋介石一到南京，立即押禁张学良，剥夺张学良的人身自由。宋子文为此大怒，多次向蒋介石进行进谏，乃至不惜与蒋介石发生争执，结果不欢而散。
宋子文对于张学良一直心怀愧疚，张学良信任他才跟他一起护送蒋介石到南京，而他却对张学良被软禁无能为力，无意害了张学良的后半生。张学良或许一开始对于宋子文还有怨气，但到了后来宋子文成了张学良为数不多能够托付的兄弟了。
宋子文无论公务如何繁忙，对于张学良的事情从来不怠慢。1941年7月12日，宋子文收到戴笠发来的密电，报告说张学良因为盲肠炎溃烂变腹膜炎，在医院动手术。宋子文十分关切张学良病情，15日、21日，两度致电戴笠询问病情。
宋子文还对张学良的妻子孩子关爱有加。1940年张学良妻子于凤至换了乳腺癌，当时在国内无药可治。宋子文亲自安排于凤至从上海飞往美国医治，而高昂的手术费成了问题。张学良告知宋子文美国花旗银行冻结了张学良一笔私人存款，宋子文就动用各种关系，帮助张学良把这笔存款解冻，支付于凤至的医疗费。
1949年，国民党战败，宋子文与蒋介石彻底决裂，移民到美国居住。宋子文和张乐怡夫妇在美国可以经常见到于凤至和她的几个孩子。20世纪50年代于凤至的次子精神失常，她非常想让次子在临死之前见他父亲一面。但要见张学良，必须要过蒋介石这一关，而于凤至视蒋介石视为仇敌，不肯向蒋介石屈膝。于凤至向宋子文夫妇流露出这层意思。宋子文也很为难，毕竟他也已经与蒋介石决裂，远离台湾政局，根本没有能力协助这件事。可他仍然勉为其难答应下来，给妹妹宋美龄写信，才终于成全了张氏父子最后相会的夙愿。
宋美龄、于凤至、宋子文
如果要用一句话来说宋子文与张学良的关系，还是借用宋子文给给张学良的一封信中说：“兄事即为弟事。”